1、衬管和样品气化9 W; m/ q* Y0 M- q1 _
前段时间在进行FID进行分析时，采用毛细柱分流进样，样品的重复性总是不好，进行了以下排查：0 s8 r3 A4 `9 s/ O- F: M+ `3 N
(1)重现性差的谱图/ M$ x# `1 y9 ]* G' L
(2)因为仪器进行过保养，首先怀疑的是毛细柱没有安装好，重新测量了毛细柱装入的长度和位置，重新进行了分析，结果依然不如意，如下图：( ^) x/ { |- X! y6 e
; Z3 L! h4 ^+ G(3)取出衬管之后，发现使用的是不分流衬管，于是将不分流衬管反装，并重新测定了重复性。
分流衬管与不分流衬管，如下图
左边的为不分流衬管，右边的为分流直通型衬管。将不分流衬管反装之后(细头朝上)，重新进行了重复性分析，效果依然不理想。
4 i+ k0 ], y Y9 G- l5 {! C5 Q(4)到此，主要考虑了毛细柱安装和衬管使用的情况，另外也私下考虑了分流比不稳定的原因，但是一番折腾之后，没有效果。最终还是将问题回归到样品的气化上，可能是由于气化不均匀等造成的重复性不好——因为在另外一台同样的仪器上，使用的是螺旋形分流衬管，重复性一直很好。
接下来，换了直通型的分流衬管，并加装了石英棉，重复性结果如下：
计算了一下RSD，在3%以内。1 |# h/ l% g; _( I. U; R k
总结：这个案例的分析中，仪器的重复性不好，首先是归结于衬管使用的不合适：将衬管由不分流衬管反装作为分流衬管使用，效果不明显;通过与其他仪器的对比，通过加装石英棉，改变气化室气化效果，从而改进了重复性。 G5 M; b2 q% `. D9 T; l
上面说到了衬管和样品气化对于进样重复性的影响，很多时候，仪器的重复性不好，极少是仪器本身的原因，比如进样口设计有缺陷、机械阀或者EPC故障等，更多情况下是细节和个人手法问题。! R! P" |, N, p- W: G
2、进样垫安装对于仪器重复性的影响
前段时间做ECD一个两组分样品的含量测定，发现重复进样得到的样品的含量差别较大。& l0 P- i7 r# Y4 S7 q
进样时候，感觉进样时毫无阻力，同时拔针时似乎又有气体反冲的感觉，稍稍紧了四分之一圈进样帽，重新进样，重复性良好( [9 p* s k4 H" g* f
进样垫过松会造成重复性差，过紧也会造成重复性差，下图是进样垫过紧的重现性! a) R# l5 I2 y) `; ^, M+ e; c* a
进样垫过紧时，进样针(主要是1微升)比较难插入进样垫中进样，还容易造成针头弯折等情况。
总而言之，进样垫的松紧程度对仪器的重现性，尤其是毛细柱的重现性影响较大，填充柱也会有影响;因为这个原因很难定量的描述，还得分析人员自己根据经验把握。# P( `& }9 Y: w+ f0 F
3、样品溶剂对于仪器重复性的影响& l" A+ s$ q3 I8 Q, j6 g2 z
在分析样品时，除了仪器硬件的原因之外，有时候样品的处理对重现性也是有影响的。比如说，溶剂选择不合适拖尾严重，会影响到重现性
下图是一种以烷烃作为溶剂的样品的重现性
实际上，溶质峰(细峰)的积分面积的RSD在3%以内，但是溶质峰的 峰形重复性实在不怎么样，更改溶剂为醇类之后，整体的重复性，不管是峰面积还是峰形，都会好很多，分离度也不错，如下图所示：
( S1 O: b" i8 H# U总结：实际上，对于重复性而言，很多时候原因并不在于仪器本身的性能上。多说一句，和一些同事交流时候，有些说法是用了自动进样器就如何如何好，实际情况是不用自动进样器也能有好的分析结论，用了也未必好，关键还在于对于细节的把握上。
原帖：气相色谱仪进样重复性差的几个原因（一）
气相色谱仪进样重复性差的几个原因（二）, A( Y u, T6 Q