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据资料显示,最早的TOC测定方法是由道氏(DOW)化学公司建立的。基本原理是:先把水中有机物的碳氧化成二氧化碳,消除干扰因素后由二氧化碳检测器测定,再由数据处理把二氧化碳气体含量转换成水中有机物的浓度。经过不断的研究实验,TOC检测方法从传统的复杂技术渐据资料显示,最早的TOC测定方法是由道氏化学公司建立的。5 J* t! r: h' I3 D7 A4 h+ Y* x( j% ]
基本原理是:先把水中有机物的碳氧化成二氧化碳,消除干扰因素后由二氧化碳检测器测定,再由数据处理把二氧化碳气体含量转换成水中有机物的浓度。经过不断的研究实验,TOC检测方法从传统的复杂技术渐渐变成便捷准确。& I" X# ?+ {7 r2 U- W" B/ ?
一、湿法氧化(过硫酸盐) - 非色散红外探测 (NDIR)) j8 U2 ]0 \/ U5 @( G
该方法是在氧化之前经磷酸处理待测样品 ,去除无机碳,而后测量 TOC的浓度。现代的TOC连续分析仪中,绝大部分都是湿法氧化。湿法氧化对于复杂的水体(例如:腐殖酸、高分子量化合物等)氧化不充分,所以不适用TOC含量高的水体,但是对于常规水体如地表水、常规海水还是可以的。( I, W6 l% N! R) T g. E9 t6 b7 Z
二、高温催化燃烧氧化 - 非色散红外探测 (NDIR)/ {& {3 { [- l; p' F; y- ^' _# J- F$ t4 a
高温催化燃烧氧化的应用时间远比湿法氧迟,但是因为高温燃烧相对彻底,可以适用于污染较重的江河、海水以及工业废水等水体。
+ o: g6 a2 I* ] l: _5 z三、紫外氧化 - 非色散红外探测 (NDIR)5 l1 ?/ i- U* W9 ~, a" Z
其方式与湿法氧化相同,不过是采用紫外光(185nm)进行照射的原理,在样品进入紫外反应器之前去除无机碳,得到更精确的结果。紫外氧化法,对于颗粒状有机物、药物、蛋白质等高含量TOC是不适用的,但可以用于原水、工业用水等水体。; f6 @1 S# F+ _. M
四、紫外(UV) - 湿法(过硫酸盐)氧化 - 非色散红外探测(NDIR)" o0 K: f0 ?- P1 L: {, o
这种方式是紫外氧化和湿法氧化两者协同作用,相互补充,相互促进,氧化降解效果优于其中任何一种方法。针对紫外氧化无法用于高含量TOC水体,两者的协同可以测量污染较重的水体,但是存在装置相对复杂 ,运行成本高的特点。' t6 }' _8 u( v( s3 o
五、电阻法
2 [' P& {/ F1 U$ }, ?! H T该法是近年来开始应用的技术 ,其原理是在温度补偿前提下,测量样品在紫外线氧化前后电阻率的差值来实现的。但该方法对被测量的水体来源要求比较苛刻 ,只能用相对洁净的工业用水和纯水,应用方向单一。
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六、紫外法
4 E6 r+ ? i& n2 f0 A) x2 u( w( E' f紫外吸收光谱用于 TOC的检测分析最早可追溯到 1972年,Dobbs等人对于254nm处紫外吸光度值(A)和城市污水处理二级出水及河水的TOC之间线性关系进行了研究。经过几十年的发展,由于具有快速、不接触测量、重复性好、维护量少等优点,该方法的应用得到飞速发展。5 G7 v# U: I5 \" i4 ^, r
七、电导法5 y9 b8 k, ]- Y9 X
该法中涉及的主要器件是电导池,它由参比电极、测量电极、气液分离器、离子交换树脂、反应盘管、NaOH电导液等组成。电导池的优点是价格低、易普及,但稳定性较差。
Z, c7 n }5 {0 b8 v* L八、臭氧氧化法& W' p) O4 d5 k1 W. O/ \
利用臭氧的强氧化性,采用臭氧氧化作为TOC的检测技术,具有反应速度快,无二次污染,以及较高的应用价值。故此方法的应用前景非常可观。: A" Z( S& Q+ q5 t) f
九、超声空化声致发光法 D+ c: z6 X) R/ F5 B0 X
声化学已成为一个蓬勃发展的研究领域,声致发光的研究已涉及到环境保护领域,我国的相关学者在基础研究和应用研究方面做了大量的工作,近年来,这一独特的方法已经得到专家的认可。具有无二次污染、不需添加试剂,设备简单等优点。
# b E8 {0 h6 dTOC的测量早已经成为环境检测领域不可缺少的项目 ,广泛应用于污染源、海水、工业废水、制药业、电子制造业等方面。但我国在TOC测量技术方面相对落后 ,技术还不过关 ,仍采用传统实验室仪器分析为主,而且这些仪器基本上是国外占主流。近年来,随着电子技术、新材料、新工艺、新的光学器件的发展 ,尤其是计算机技术的日新月异,分析监测仪器技术有了很大提高,仪器的性能、自动化程度和几何尺寸都达到了新的水平。* V) q; }4 p* A S! M5 ]) i, n, H
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