高氯酸滴定液的标定

高氯酸滴定液的标定方法，用指示剂和点位滴定法有系统误差，怎么解决？点位滴定的解决偏大。请问各位大神怎么解决的？标定样品用的点位滴定法。

误差要求

名  称	法  定  标  准
标定	标定份数≥3份，相对偏差≤0.1%
复标	复标份数≥3份，相对偏差≤0.1%
标定、复标	两者的相对偏差≤0.15%
滴定液浓度	标定值应与名义值一致，若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的±5%之间

试剂与仪器

a  指示剂：结晶紫指示液

b  基准试剂：基准邻苯二甲酸氢钾

c  具塞三角瓶（150ml），滴定管（10ml）

配制

    取无水冰醋酸（按含水量计算,每1g水加醋酐5.22ml）750ml，加入高氯酸（70%～72%）8.5ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐23ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸适量使成1000ml，摇匀，放置24h。若所测供试品易乙酰化，则须用水分测定法(SOP-QC-720)测定本液的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为0.01%～0.2%。

标定

    取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋酸20ml使溶解，加结晶紫指示液1滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得。

如需使用高氯酸滴定液（0.05mol/L或0.02mol/L）时，可取高氯酸滴定液（0.1mol/L）用无水冰醋酸稀释制成，并标定浓度。

本液也可用二氧六环配制。取高氯酸（70%～72%）8.5ml，加异丙醇100ml溶解后，再加二氧六环稀释至1000ml。标定时，取在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加丙二醇25ml与异丙醇5ml，加热使溶解，放冷，加二氧六环30ml与甲基橙-二甲苯蓝FF混合指示液数滴，用本液滴定至由绿色变为蓝灰色，并将滴定的结果用空白试验校正。即得。

高氯酸滴定液的浓度C（mol/L）按下式计算：

                 C（mol/L）=file:///C:/Users/1/AppData/Local/Temp/ksohtml/wpsC27A.tmp.png

   式中：    Ms：基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg）

       V1：标定中本滴定液的用量（ml）

       V0：空白试验中本滴定液的用量（ml）

    204.2：每1ml的高氯酸滴定液（1.000mol/L）相当的以mg表示的邻苯二甲酸氢钾的质量，g。

注意事项

由于冰醋酸随温度升高而膨胀，体积变化较大，当溶液使用时，如与标定温度有差别时，则应重新标定或作浓度校正。若温度相差在10℃内，可以根据下式将滴定液的浓度加以校正。

                   file:///C:/Users/1/AppData/Local/Temp/ksohtml/wpsC27B.tmp.png   

式中       F0：标定时的浓度换算值

                   t1：滴定时的温度

                   t2：标定时的温度

              0.0011：冰醋酸的膨胀系数

若本液在使用时与标定时温度相差在10℃以上或放置在1个月以上，使用时应重新标定。

如滴定液含有10～15%的无水丙酸，则在使用时应重新标定。

有效期：2个月

贮藏  置棕色玻璃瓶中，密闭保存。

具体内容参照药典

之前我也遇到过类似情况，后来质询电位滴定厂家，他们说有系统误差，建议标定滴定液和滴定样品均用电位滴定仪即可消除误差

谢谢分享，楼主辛苦啦